PE再生塑料_PE塑料颗粒_PE回收料

PE的合成原理

生产聚乙烯的反应属于加聚类型的反应，其反应大致分为下列三个阶段：链引发，链增长，链终止。

①链引发反应：

链引发反应是形成单体自由基活性种的反应。由下列两步反应：

第一步：引发剂I分解，形成初级自由基。

反应特征：吸热反应，活化能高，约105~150kJ/mol，反应速率小。

第二步：初级自由基与单体加成，形成单体自由基。（对于聚乙烯X表示H）

反应特征：放热反应，活化能低，约20~34kJ/mol，反应速率大。②链增长反应：在链引发阶段形成的单体自由基不断地和单体分子结合生成链自由基的过程，实际上是加成反应。反应特征：放热反应，烯类单体聚合热约55~95kJ/mol；增长活化能低，约20~34kJ/mol，增长速率极高，增长速率常数约102~104，在0.01~几秒钟内，就可以使聚合度达到数千，甚至上万。 在链增长反应过程中，不仅研究反应速率，还需考察增长反应对大分子微结构的影响。

③链终止反应：在一定条件下，增长链自由基失去活性形成稳定聚合物分子的反应。终止反应有偶合终止和歧化终止两种方式。

   偶合终止：两链自由基的独电子相互作用结合成共价键的终止反应。偶合终止所得大分子的特征：

大分子的聚合度为链自由基重复单元数的两倍；

若有引发剂引发聚合，大分子两端均为引发剂残基。

 歧化终止：某链自由基夺取另一链自由基相邻碳原子上的氢原子或其它原子的终止反应。歧化终止所得大分子的特征：

大分子的聚合度与链自由基中单元数相同；

每个大分子只有一端为引发剂残基，其中，一个大分子的另一端为饱和，而另一个大分子的另一端为不饱和。链终止反应特征：活化能很低，只有8~21kJ/mol，甚至为零；终止速率常数极高，约104~106；链双基终止受扩散控制。链终止类型与单体种类和聚合条件有关,低温有利于偶合终止，升温有利于岐化终止。

注：链增长和链终止是一对竞争反应，主要受反应速率常数和反应物质浓度的大小影响。

任何自由基聚合都含有链引发、链增长、链终止三步基元反应，由于引发速率最小，是控制整个聚合速率的关键

1.3中压溶液法合成PE工艺